1 化學(xué)需氧量  （CODcr）

1.1  試劑制備

   1）   重鉻酸鉀消解溶液（1/6K2Cr2O7=0.400mol/L）

      稱(chēng)取經(jīng)120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀19.60g于1000mL燒杯中，溶液于大約500mL蒸餾水中，在攪拌中徐徐加入250mL濃硫酸，冷卻后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。該溶液重鉻酸鉀濃度為0.400mol/L。用于測(cè)定COD濃度在1000—2500mg/L的水樣（含2500mg/L以上需稀釋水樣）。

      另外稱(chēng)取9.806g,2.45g重鉻酸鉀（加入硫酸的量相同）按上述方法分別配置成0.200mol/L,0.0500mol/L的重鉻酸鉀消解溶液。于測(cè)定COD濃度在50—1000mg/L和≤50的水樣。

掩蔽劑：硫酸汞（Hg2SO4）結(jié)晶或粉末。
催化劑：稱(chēng)取10g硫酸銀（Ag2SO4）溶液于1升的硫酸（H2SO4）中，搖勻。
試亞鐵靈指示劑：

稱(chēng)取1.485g鄰菲羅啉（C12H8N2·H2O）和0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于蒸餾水中，稀釋至100mL，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液[（NH4）2Fe(SO4)2 ·6H2O≈0.1mol/L]:

稱(chēng)取39.5g分析純硫酸亞鐵銨溶于蒸餾水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容瓶中，加蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定。

另外稱(chēng)取19.8g，3.95g硫酸亞鐵銨（加入硫酸的量相同）按上述方法分別配制成0.05mol/L,0.01mol/L,的硫酸亞鐵銨溶液。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取5.00mL，重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液于150mL錐形瓶中，加蒸餾水稀釋至30mL左右，緩慢加入5mL濃硫酸，混勻，冷卻后，加入2滴試亞鐵靈指示劑用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色既為終點(diǎn)。

[（NH4）2Fe(SO4)2]= 0.400×5.00

                    V

      式中：C------硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）

            V------硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（Ml）

6) 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.8502g基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀于二次蒸餾水中，溶解后移入1000mL。容量瓶中用二次蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)COD值1000mg/L，

1.2測(cè)試步驟。

1）準(zhǔn)確吸取均勻水樣5.00mL（每批水樣在測(cè)試的同時(shí)需做二個(gè)空白）于消解罐中，加入1g掩蔽劑（不含氯離子的水樣可不加），充分搖勻使CIˉ與Hg++*絡(luò)合（若掩蔽劑很快全被溶解，既CIˉ的含量過(guò)高，需補(bǔ)加掩蔽劑，直至仍有掩蔽劑不溶為止），5.00mL消解液（注），5.00催化劑，搖勻。

2）旋緊密封蓋，依次將消解罐均勻的放入儀器爐腔玻璃旋轉(zhuǎn)周邊，關(guān)好爐門(mén)。

3）按“5.2.1  5.2.2”方法操作，對(duì)樣品進(jìn)行消解。

4）消解完畢，打開(kāi)爐門(mén)待其冷卻后將消解罐從爐中取出，待罐內(nèi)液體冷卻至室內(nèi)溫度時(shí)（如需冷卻可豎放入冷水中），用滴定法或比色法測(cè)出CODcr值，

1.3  滴定法

  1）將樣液轉(zhuǎn)移到150mL錐形瓶中，用20mL蒸餾水分三次沖洗消解罐及蓋的內(nèi)壁，沖洗液并入錐形瓶中，加入2---3滴試亞鐵靈指示劑用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴（注），溶液的顏色有黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色既為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，按下式計(jì)算出     

 CODcr值

  2）計(jì)算方法：

                         CODcr（mg/L）=( V0—V1)×C×8×1000

                                                 V2

         式中：V0------硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）

             V1----水樣消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）。

             C-----硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）

             8-----氧（1/20）摩爾質(zhì)量（g/mol）.

             V2-----水樣體積（mL）

比色法

將移液管在每支消解罐中加入5.00mL蒸餾水，蓋上密封蓋，搖勻，待冷卻。
將已預(yù)熱的分光光度計(jì)的波長(zhǎng)調(diào)至600nm，按要求調(diào)“100%”及“0.0”，符合要求后進(jìn)行測(cè)試。
將溶液移入30nm比色皿中（空白相同），進(jìn)行比色，記下吸光度。
計(jì)算方法：

根據(jù)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，計(jì)算出斜率。

CODcr=A•••F•K

式中：A---為樣品的吸光度。

      F---為稀釋倍數(shù)。

      K---為曲線(xiàn)斜率倒數(shù)，既A=1時(shí)的CODcr值。

      5）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制備：分別吸取鄰苯二甲酸氫標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、20、40、60、80mL.于一系列100mL容量瓶中，加二次蒸餾水至刻度，搖勻。COD值分別50、100、200、400、600、800、及原液為1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)適用液。按測(cè)試步驟取樣進(jìn)行消解，比色，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，求出直線(xiàn)回歸方程。

注：消解液（K2Cr2O7）濃度與硫酸亞鐵銨（NH4）2Fe(SO4)2濃度需根據(jù)CODcr濃度而定（見(jiàn)表3），表3  CODcr/ K2Cr2O7/（NH4）2Fe(SO4)2對(duì)照表：